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質譜法測定化合物性質的常用離子源分類

來源：測試GO 時間：2022-10-08 17:10:35 瀏覽：4414次

質譜法測化合物的性質可以選用離子源的分類有以下幾點：

①電子轟擊離子化（EI）

處于離子源的氣態待測化合物分子，受到一束能量(通常是 70eV)大于其電離能的電子轟擊而離子化。質譜中往往含有待測化合物的分子離子及具有待測化合物結構特征的碎片離子。電子轟擊離子化適用于熱穩定的、易揮發化合物的離子化，是氣相色譜-質譜聯用最常用的離子化方式。當采用粒子束或移動帶等接口時，電子轟擊離子化也可用于液相色譜-質譜聯用。

②化學離子化（CI）

離子源中的試劑氣分子(如甲烷、異丁烷和氨氣)受高能電子轟擊而離子化，進一步發生離子-分子反應，產生穩定的試劑氣離子，再使待測化合物離子化。化學離子化可產生待測化合物(M)的(M+H)+或(M-H)-特征離子或待測化合物與試劑氣分子產生的加合離子。與電子轟擊離子化質譜相比，化學離子化質譜中碎片離子較少，適宜于采用電子轟擊離子化無法得到分子質量信息的熱穩定的、易揮發化合物分析。

③快原子轟擊（FAB）或快離子轟擊離子化（LSIMS）

高能中性原子(如氬氣)或高能銫離子，使置于金屬表面、分散于惰性黏稠基質(如甘油)中的待測化合物離子化，產生(M+H)+或(M-H)-特征離子或待測化合物與基質分子的加合離子。快原子轟擊或快離子轟擊離子化非常適合于各種極性的、熱不穩定化合物的分子質量測定及結構表征，廣泛應用于分子質量高達 10 000 道爾頓的肽、抗生素、核苷酸、脂質、有機金屬化合物及表面活性劑的分析。

快原子轟擊或快離子轟擊離子化用于液相色譜-質譜聯用時，需在色譜流動相中添加 1%~10%的甘油，且必須保持很低流速(1~10μl/min)。

④基質輔助激光解吸離子化（MALDI）

將溶于適當基質中的供試品涂布于金屬靶上，用高強度的紫外或紅外脈沖激光照射，使待測化合物離子化。基質輔助激光解吸離子化主要用于分子質量在 100000 道爾頓以上的生物大分子分析，適宜與飛行時間分析器結合使用。

⑤電噴霧離子化（ESI）

離子化在大氣壓下進行。待測溶液(如液相色譜流出物)通過一終端加有幾千伏高壓的毛細管進入離子源，氣體輔助霧化，產生的微小液滴去溶劑，形成單電荷或多電荷的氣態離子。這些離子再經逐步減壓區域，從大氣壓狀態傳送到質譜儀的高真空中。電噴霧離子化可在 1μl/min~1ml/min 流速下進行，適合極性化合物和分子質量高達 100000 道爾頓的生物大分子研究，是液相色譜-質譜聯用、毛細管電泳-質譜聯用最成功的接口技術。

⑥大氣壓化學離子化（APCI）

原理與化學離子化相同，但離子化在大氣壓下進行。流動相在熱及氮氣流的作用下霧化成氣態，經由帶有幾千伏高壓的放電電極時離子化，產生的試劑氣離子與待測化合物分子發生離子-分子反應，形成單電荷離子，正離子通常是(M+H)+，負離子則是(M-H)-。大氣壓化學離子化能在流速高達 2ml/min 下進行，常用于分析分子質量小于 1500 道爾頓的小分子或弱極性化合物，主要產生的是(M+H)+或(M-H)-離子，很少有碎片離子，是液相色譜-質譜聯用的重要接口之一。

⑦大氣壓光離子化（APPI）

與大氣壓化學離子化不同，大氣壓光離子化是利用光子使氣相分子離子化。該離子化源主要用于非極性物質的分析，是電噴霧離子化、大氣壓化學離子化的一種補充。大氣壓光離子化對于試驗條件比較敏感，摻雜劑、溶劑及緩沖溶液的組成等均會對測定的選擇性、靈敏度產生較大影響。

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