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    用空氣給電池充電,神奇VS扯淡?
    來源:科學10分鐘 時間:2022-01-11 22:27:07 瀏覽:4090次


    電池,新能源時代的嬌兒!電池可以分為一次電池和二次電池。一次電池不可充電,用完即廢棄;二次電池可以通過外電路進行充電,從而循環(huán)使用。但是,你知道可以用空氣給電池充電嗎?可能很多人覺得這也太神奇了吧,也可能會有人覺得這肯定是在扯淡!別急,讓我們來看看最新頂刊頻發(fā)的 “chemically self-charging battery”(可譯為化學自充電或空氣充電),然后再評價它們是神奇的電池還是一個“扯淡”的電池!



    1

    Nature communications2020: 化學自充電水系鋅離子電池

    近年來,結合了能量捕獲技術電池技術的自充電能源系統(tǒng)收到了廣泛地關注。然而,傳統(tǒng)的自充電能源系統(tǒng)極度依賴于可獲得的能源(如太陽能和風能等),而且構造也很復雜。基于此,南開大學的陳軍老師和牛志強老師開發(fā)了一種能夠進行化學自充電的水系鋅離子電池[1],它只有兩個電極(CaV6O16?3H2O正極(圖1)和Zn負極),構造非常簡單。這個系統(tǒng)同時擁有著能量捕獲、轉換和存儲功能

    當該體系暴露在外界環(huán)境中時,CaV6O16?3H2O正極的放電還原產(chǎn)物CaZn3.6V6O16?3H2O可以被空氣中的O2氧化,從而生成CaZn3.6-xV6O16?3H2O,因此實現(xiàn)化學自充電,體系可以繼續(xù)放電。

    研究表明,該化學自充電水系鋅離子電池的開路電壓可達1.05 V,放電容量可以達到239 mAh g-1,表明該電池具有很好的自充電性能(圖2)。更重要的是,這種化學自充電水系鋅離子電池,可以在恒流充電/化學自充電混合模式下進行工作(圖3)。這個工作不僅提供了一種設計化學自充電電池的方案,也擴大了水系鋅離子電池的研究視野。

    1 CaV6O16?3H2O納米帶形貌和晶體結構

    2 Zn/CaZn3.6-xV6O16?3H2O電池的化學充電/恒流放電性能

    3 開放式鋅離子電池的電化學性能


    2

    JACS2021):化學自充電水系鋅-有機正極電池

    近期,鋅-有機正極電池吸引了大量的關注,但是它們的能量密度遠遠達不到要求,主要是因為有機正極容量低(<400 mAh g-1)、電勢低(<1 V vs. Zn2+/Zn)。在此,復旦大學的王永剛團隊提出了一種長壽命、高倍率鋅-有機正極電池[2],該電池采用poly(1,5-naphthalenediamine)作為正極(圖4),金屬鋅作為負極,電解液為6 M KOH + 0.2 M Zn(CH3COO)2Poly(1,5-naphthalenediamine)有機正極的儲能機理基于K+C=N官能團之間的配位反應,即是C=NC-N-K之間的轉化。

    有意思的是,作者發(fā)現(xiàn),在有O2存在的條件下,鋅-有機正極電池可以迅速恢復到初始狀態(tài)(圖6)。理論計算也表明,放電狀態(tài)的正極產(chǎn)物中的K-N鍵可以被O2通過氧化還原反應打破(圖6)。


    因此,該鋅-有機正極電池可以在空氣中實現(xiàn)化學自充電。受益于優(yōu)異的自充電性能,該有機正極的累計容量高達16264 mAh g-1,從而賦予鋅-有機正極電池高達625.5 Wh kg-1的能量密度。

    4 Poly(1,5-naphthalenediamine)正極材料的形貌、結構和熱重曲線

    5 Poly(1,5-naphthalenediamine)正極電化學性能

    6 Zn-Poly(1,5-naphthalenediamine)電池的化學自充電原理和性能


    3

     Advanced Energy Materials2021):化學自充電柔性固態(tài)鋅離子電池

    傳統(tǒng)的自放電系統(tǒng)結構很復雜,而且高度依賴外部的能源。鑒于此,南京林業(yè)大學的Liu chaozheng等研究者基于VO2正極、Zn負極和polyacrylamide-chitin納米纖維凝膠電解液,開發(fā)了一種具有化學鍵自充電特性的柔性固態(tài)鋅離子電池[3]。在功率密度為139 W kg-1時,該電池的能量密度高達231.9 Wh kg-1(圖7)。如此優(yōu)異的電化學性能不僅源于VO2正極穩(wěn)定的隧道狀結構,也與polyacrylamide-chitin納米纖維凝膠電解液的三維網(wǎng)絡有關(提供了有效的離子傳輸網(wǎng)絡)。

    令人印象深刻的是,此種鋅離子電池能夠在外界環(huán)境下實現(xiàn)化學自充電,即是說氧氣可以將放電后的正極材料進行氧化以恢復到初始狀態(tài)。在空氣中經(jīng)過6 h的氧化(化學充電),該鋅離子電池可以在0.2 A g-1的電流下放出263.9 mAh g-1的比容量,展現(xiàn)出了優(yōu)異的化學自充電性能。在水凝膠電解液中加入少量醋酸后,該電池可以化學充電/恒流放電高達20次(圖8)。

    更重要的是,該鋅離子電池還可以在化學/恒流充電的混合模式下進行充電,表現(xiàn)處了優(yōu)異的可重用性。本工作為設計柔性化學自充電水系鋅離子電池的指明了前景。

    7 固態(tài)鋅離子電池的電化學性能

    8 固態(tài)鋅離子電池的工作機理及化學自充電性能

    化學自充電電池(或者叫空氣充電電池)一反傳統(tǒng),無需外部電源,也無需結合太陽能電板,只需接觸空氣就能實現(xiàn)充電!實質是利用空氣中的O2,將正極處放電后的還原產(chǎn)物再氧化,從而實現(xiàn)電池的可重用性。想法新穎,很是神奇,怪不得連續(xù)發(fā)了多篇頂刊!然而,仔細思考后我們也可以發(fā)現(xiàn),化學自充電電池其實也存在很多“扯淡”的地方:

    1)放電后的正極可以被空氣氧化而恢復到初始狀態(tài),但負極的Zn放電后的產(chǎn)物卻沒法被化學還原,因此產(chǎn)生凈損失。這即是說,如果負極的Zn不過量,該電池其實無法實現(xiàn)化學自充電。

    2)該類化學自充電電池的能量密度將遠低于按照全電池原則設計的“二次電池”,因為為了實現(xiàn)化學自充電功能,必然要有大量過量的負極存在,此時電池的整體能量密度就會嚴重偏低,而文獻中看起來很高的能量密度是因為僅計算了正極的。

    3)該類電池的能量密度也將遠低于“一次電池”。因為如果按照正常的一次電池設計原則,我們需要在此類化學自充電電池中加入更多的正極或者減少負極。也即是說,此類電池的正負極容量是遠遠不匹配的,因此整體的能量密度很低。

    4)此類電池的化學自充電次數(shù)都非常有限。這是因為每一次化學自充電將會凈消耗負極,只要負極消耗完了,化學自充電將無法再進行。

    因此,我們也可以說此類化學自充電電池是一類“雞肋電池”,或者說是違反電池設計原則的電池。事實上,不可能僅用空氣就能自動氧化正極產(chǎn)物(要求:E空氣 > E正極產(chǎn)物)并還原負極產(chǎn)物(要求:E空氣 < E負極產(chǎn)物),此時E負極產(chǎn)物>E正極產(chǎn)物,矛盾!同時這也違反了熱力學第二定理。因此,完全的化學自充電電池是不可能存在的,更不可能走向市場!化學自充電電池真是既神奇又有點“扯淡”!


    注:本文僅代表作者的觀點。本文作者已盡力保證此文的準確性,但水平有限,如果錯誤,以原文為準。由于作者的水平有限,此文相關討論僅供參考。


    參考文獻:

    [1] Y. Zhang, F. Wan, S. Huang, S. Wang, Z. Niu, J. Chen, Nat. Commun., 11 (2020) 2199.

    [2] L. Yan, Y. Zhang, Z. Ni, Y. Zhang, J. Xu, T. Kong, J. Huang, W. Li, J. Ma, Y. Wang, J Am Chem Soc, 143 (2021) 15369-15377.

    [3] C. Liu, W. Xu, C. Mei, M. Li, W. Chen, S. Hong, W.Y. Kim, S.y. Lee, Q. Wu, Adv. Energy Mater., 11 (2021).


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    全部 3小時前 四川
    文字是人類用符號記錄表達信息以傳之久遠的方式和工具。現(xiàn)代文字大多是記錄語言的工具。人類往往先有口頭的語言后產(chǎn)生書面文字,很多小語種,有語言但沒有文字。文字的不同體現(xiàn)了國家和民族的書面表達的方式和思維不同。文字使人類進入有歷史記錄的文明社會。
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